1 重鉻酸鹽回流法

經典標準方法，再現性好，準確可靠。

不足之處：回流裝置占的實驗空間大，水、電消耗較大，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測定。

測定原理：在硫酸酸性介質中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應液沸騰，148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應反應2h，消解液自然冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的COD值。

2 高錳酸鉀法

高錳酸鉀法的優點是實驗過程中產生的污染比國標法小，但是缺點是試驗中需要回滴過量草酸鈉，耗時長，并且酸性高錳酸鉀法氧化性較低，氧化不*，所以測得高錳酸鹽指數比重鉻酸鹽指數低，通常與國標法測定結果相差3-8倍。因此，CODCr主要針對還原性污染物相對含量較高的廢水，而CODMn主要針對污染物相對較低的河流水和地表水。

以高錳酸鉀作氧化劑測定COD，所測出來的COD稱為高錳酸鹽指數（CODMn）。水樣加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應30min。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求出高錳酸鹽指數。

3 分光光度法

此方法相對于傳統的國標法來說，有效的節省了消耗在配置化學試劑的時間，無需進行滴定，操作方便。然而美中不足的地方實驗中消解過程仍需耗費2小時。

這種方法的原理與國標法相同。其測定原理也是在酸性溶液中，試液中還原性物質與重鉻酸鉀反應，生成三價鉻離子，三價鉻離子對波長為600nm的光有很大的吸收能力，其吸光度與三價鉻離子濃度的關系服從郎伯一比爾定律。三價鉻離子與試液中還原性物質的量有關，因而通過測定三價鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。

4 快速消解法

優點為消解體系硫酸酸度由9.0mg/l 提高到10.2mg/l，反應溫度由150℃提高到165℃，消解時間由2h減少到10min～15min。缺點為微波爐種類不同，試驗的功率和時間均不同。

經典的標準方法是回流2h法，人們為提高分析速度，提出各種快速分析方法。主要是提高消解反應體系中氧化劑濃度，增加硫酸酸度，提高反應溫度，增加助催化劑等條件來提高反應速度的方法。

5 快速消解分光光度法

優點：占用空間小，能耗小，試劑用量小，廢液減到小程度，能耗小，操作簡便，安全穩定，準確可靠，適宜大批量測定。

快速消解分光光度法是指采用密封管作為消解管，取小計量的水樣和試劑于密封管中，放入小型恒溫加熱皿中，恒溫加熱消解，并用分光光度法測定COD 值。

常見問題

• 如何去除氯對COD檢測的影響？

  答：準備一份空白樣，其中含有去離子水和與你樣品中氯濃度相同的氯成分。在加入消化液后空白樣會迅速變成很深的顏色，但是之后你可以減去氯的影響并得到一個可以適用與你的樣品的檢測結果。

• COD檢測的誤差主要來自于哪里?

  答：氯是在COD檢測中帶來影響大的因素。每一個在重鉻酸鉀法中使用的COD實驗瓶都含有硫酸汞，這種物質能夠去除濃度在哈希方法手冊中列舉出的氯的干擾。而MnIII法使用的真空預處理裝置可以去除濃度為1000mg/l的氯。

• 可以對多個檢測使用同一個COD空白樣么?

  答：使用相同實驗瓶的多次實驗是可以重復使用同一個空白樣的。這個空白樣必須被保存在陰暗處。隨著時間推移不斷測量空白樣的吸光度以檢查結果是否穩定。在吸光度模式下使用瓶裝去離子水將儀器清零，然后檢測空白樣的吸光度。記錄檢測結果。當吸光度發生變化超過0.01吸光度單位時，就需要準備新的空白樣了。

• 如何驗證COD檢測結果的度?

  答：使用一個濃度落在你所使用的濃度范圍內的COD標準溶液。將這個標準溶液當作你的樣品一樣進行檢測。如果你的檢測結果和標準濃度相接近，你就能夠確信你的儀器和試劑是工作正常的，而且你的檢測是操作準確的

• 可以稀釋樣品測定COD么？

  答：可以的。稀釋樣品，然后向瓶子中加入合適的稀釋樣品量（可以是2或者0.2毫升）。將終檢測結果乘以你的稀釋倍數。